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增塑剂在膜中的迁移可看作增塑剂在聚氯乙介质中受浓度控制的扩散。这种扩散,属于小分子物质在聚合物大分子链间的扩散,应符合Fick第二扩散定律:δCδt=Dδ2Cδ2x由于增塑剂浓度C与相应吸光度成正比,用相对吸光度R表示:C∝RδRδt=Dδ2Rδ2x在迁移初期,相对吸光度与迁移时间的平方根成线性关系,扩散系数可用下式计算:DA=πl4C2C2-C1t2-t12其中:l为膜厚度;C为迁移平衡浓度(表面增塑剂);C2-C1t2-t1为直线斜率也就是DA=πl4R2R2-R1t2-t12=1.×1-7mm2/min=.1nm2/min从可见后72h(t=65.7),增塑剂的迁移始偏离直线,迁移速率逐渐减小,在室温下,经过576h(t=185.9),迁移逐渐达到平衡。
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